[隆眾聚焦]: 新材料是科技競爭的關(guān)鍵 聚芳醚酮前景可期
今年的政府工作報(bào)告提出,積極培育新興產(chǎn)業(yè)和未來產(chǎn)業(yè),加快新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展。新材料是戰(zhàn)略性、基礎(chǔ)性產(chǎn)業(yè),在新材料領(lǐng)域培育新質(zhì)生產(chǎn)力意義重大。全國人大代表、中國工程院院士、中國建材集團(tuán)首席科學(xué)家彭壽表示,對于新材料產(chǎn)業(yè)來說,新質(zhì)生產(chǎn)力帶來的是發(fā)展命題,也是創(chuàng)新命題,要以前沿創(chuàng)新、產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新、模式創(chuàng)新引領(lǐng)新質(zhì)生產(chǎn)力,同時(shí)還要做好新材料、新技術(shù)、新產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化應(yīng)用,讓新質(zhì)生產(chǎn)力轉(zhuǎn)化為現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)力。新材料關(guān)乎國民經(jīng)濟(jì)的“基本盤”,新材料產(chǎn)業(yè)產(chǎn)值超7萬億元,GDP占比接近6%,直接關(guān)系到我國國民經(jīng)濟(jì)的高質(zhì)量發(fā)展;新材料是現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)體系的支撐,新材料基本涵蓋所有戰(zhàn)略領(lǐng)域布局;新材料還是未來科技競爭的關(guān)鍵。當(dāng)前,工信部正在積極布局人工智能、人形機(jī)器人、元宇宙、下一代互聯(lián)網(wǎng)、6G等未來產(chǎn)業(yè),這些產(chǎn)業(yè)的發(fā)展離不開材料技術(shù)的引導(dǎo)支撐。
聚芳醚酮正是位于工程塑料“金字塔”尖端的高性能新材料之一。聚芳醚酮(英文名稱polyetherketoneketone)簡稱PAEK,是一類亞苯基環(huán)通過氧橋(醚鍵)和羰基(酮)連接而成的一類結(jié)晶型聚合物。按分子鏈中醚鍵、酮基與苯環(huán)連接次序和比例的不同,可形成許多不同的聚合物。主要有聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮(PEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)和聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)等品種。聚芳醚酮分子結(jié)構(gòu)中含有剛性的苯環(huán),因此具有優(yōu)良的高溫性能、力學(xué)性能、電絕緣性、耐輻射和耐化學(xué)品性等特點(diǎn)。聚芳醚酮分子結(jié)構(gòu)中的醚鍵又使其具有柔性,因此可以用熱塑性工程塑料的加工方法進(jìn)行成型加工。聚芳醚酮系列品種中,分子鏈中的醚鍵與酮基的比例(E/K)越低,其熔點(diǎn)和玻璃化溫度就越高。
聚芳醚酮可用來制造耐高沖擊齒輪、軸承、電熨斗零件、微波爐轉(zhuǎn)盤傳動(dòng)件、汽車齒輪密封件、齒輪支撐座、軸襯、粉末涂料和超純介質(zhì)輸送管道、航空航天結(jié)構(gòu)材料等。
聚芳醚酮分類
![]() |
?
PEEK材料性能簡介
聚醚醚酮PEEK化學(xué)名稱為聚(氧-1,4-亞苯氧基-1,4-亞苯羰基-1,4-亞苯基),英文名稱為poly(oxy-1,4-phenyleneoxy-1,4-phenylenecarbonyl-1,4-phenylene)。
PEEK(聚醚醚酮)塑膠原料是芳香族結(jié)晶型熱塑性高分子材料,具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐高溫、耐沖擊、阻燃、耐酸堿、耐水解、耐磨、耐疲勞、耐輻照及良好的電性能。
PEEK具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點(diǎn),其負(fù)載熱變形溫度高達(dá)316℃,瞬時(shí)使用溫度可達(dá)300℃。PEEK具有剛性和柔性,特別是對交變應(yīng)力下的抗疲勞性非常突出,可與合金材料相媲美。PEEK具有高溫流動(dòng)性好,而熱分解溫度又很高的特點(diǎn),可采用多種加工方式:注射成型、擠出成型、模壓成型及熔融紡絲等。PEEK的密度為1.26-1.35g/cm3,遠(yuǎn)低于金屬的密度,在許多特殊領(lǐng)域可以替代金屬、陶瓷等傳統(tǒng)材料,比如航空航天、汽車、電子電氣、醫(yī)療器械等。
隨著全球電子信息、汽車、航空航天等產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,對高性能材料的需求也在不斷增長。特別是在亞太地區(qū),隨著產(chǎn)能的轉(zhuǎn)移和新興市場的崛起,PEEK材料的需求增長速度遠(yuǎn)超其他地區(qū)。據(jù)預(yù)測,到2027年,中國PEEK市場需求將超過5000噸,市場規(guī)模將達(dá)到28.38億元。這一趨勢為PEEK材料的生產(chǎn)商和應(yīng)用企業(yè)提供了巨大的市場機(jī)會(huì)。
經(jīng)過近30年的努力,中國不僅在這被譽(yù)為金字塔尖的高端工程塑料PEEK的全球競爭格局中占有一席之地,并涌現(xiàn)出吉林中研、吉大特塑、浙江鵬孚隆、山東浩然、江蘇君華特塑、深圳同益股份等多家國內(nèi)企業(yè)布局PEEK及其上下游。
2024年有投產(chǎn)以及擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃的企業(yè)有沃特股份、浙江鵬孚隆、山東君昊、金發(fā)科技等。沃特股份表示,公司PEEK材料聚芳醚酮規(guī)劃年聚合產(chǎn)能1000噸。一期產(chǎn)線已經(jīng)基本完成產(chǎn)線建設(shè)及設(shè)備安裝工作,目前正與各個(gè)上級主管部門溝通檢查驗(yàn)收等環(huán)節(jié),有望在今年上半年投產(chǎn)。
PEKK材料性能簡介
PEKK化學(xué)名稱為聚(氧-1,4-亞苯羰基-1,4-亞苯羰基-1,4-亞苯基),英文名稱poly(oxy-1,4-phenylenecarbonyl-1,4-phenylenecarbonyl-1,4-phenylene)。
PEKK的性能依所用單體酰氯的不同而有所差異。以對苯二甲酰氯為原料合成的PEKK在聚芳醚酮主要品種中具有最高玻璃化溫度和熔點(diǎn)。以間苯二甲酰氯為原料合成的PEKK熔點(diǎn)和玻璃化溫度有所降低。在實(shí)際生產(chǎn)中大多以對苯二甲酰氯和間苯二甲酰氯的混合物為原料生產(chǎn)PEKK。
從結(jié)構(gòu)式可以看出其酮基/醚基比高達(dá)2,增加了主鏈的剛性,因此PEKK的耐熱性比PEEK有所提高,優(yōu)異的機(jī)械性能、耐燃性能、耐化學(xué)性、電氣性能、抗輻射性能以及加工性能等。
1962年,美國杜邦公司首次實(shí)現(xiàn)了 PEKK制備;
1987年,杜邦實(shí)現(xiàn)了親電路線合成PEKK的工業(yè)化生產(chǎn);
2009年,氰特Cytec和印度Rallis合作建設(shè)世界上第一座PEKK商業(yè)化生產(chǎn)裝置。
由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜,目前僅阿科瑪、索爾維、rallis、山東凱盛具備生產(chǎn)能力,整體產(chǎn)能較低。
關(guān)于PEEK和PEKK的使用,我們可以找到類似的應(yīng)用領(lǐng)域。如高機(jī)械性能、耐高壓、輕便、剛性強(qiáng)等特性,采用這些高性能材料最多的是航空航天和汽車行業(yè)。而具有生物相容性,使它們也經(jīng)常用于醫(yī)療領(lǐng)域。PEEK 具有促進(jìn)骨整合的特性,即在功能負(fù)荷下骨與植入物表面之間的直接、結(jié)構(gòu)和功能連接。另一方面,PEKK對化學(xué)溶液具有更好的耐受性,這就是為什么它將更多地用于石油和天然氣行業(yè)。PEKK還通過鐵路行業(yè)的防火/煙霧認(rèn)證。
PEEK和PEKK哪種材料更好,取決于具體的應(yīng)用需求和條件。一般來說,PEEK更適合于低溫和低壓的環(huán)境,而PEKK更適合于高溫和高壓的環(huán)境。PEEK的加工性能也比PEKK更好,因此PEEK更常用于大批量的商業(yè)應(yīng)用,而PEKK更常用于特殊的高端應(yīng)用。
PEK材料性能簡介
PEK在很寬的溫度范圍都保持有很高的拉伸強(qiáng)度和撓曲模量,比PEEK具有更加優(yōu)越的耐熱性和耐化學(xué)性,以及更高的機(jī)械性能,良好的抗蠕變性,良好的自潤滑性和耐磨損性能,內(nèi)在的阻燃性,耐高能輻射等,價(jià)格也較高。
1986年,歐洲三家公司BASF、ICI、Hoechst開發(fā)PEK;
1990年BASF推出Ultrapek聚芳醚酮,1995年因效益不佳,停止生產(chǎn)Ultrapek產(chǎn)品;
1999年英國Victrex公司開始在世界市場上出售聚醚酮(PEK),商品名VICTREX HT PEK;
2009年,Gharda實(shí)現(xiàn)PEK商業(yè)化,商品名G-Paek?,后其塑料業(yè)務(wù)被索爾維收購;
依托吉林大學(xué)技術(shù),吉大特塑擁有500噸聚醚酮( PEK)樹脂生產(chǎn)及改性料的生產(chǎn)能力。
由于聚合單體價(jià)格昂貴,且產(chǎn)物的后處理凈化困難,從而使PEK的制備成本相對較高,有限的可利用性和較高的價(jià)格限制PEK商用。
PEK廣泛應(yīng)用在機(jī)械、石油化工、核電、軌道交通等領(lǐng)域,如壓縮機(jī)閥片、高壓蒸汽球閥座、軸承保持架、化學(xué)泵齒輪、滑動(dòng)軸承、密封件、活塞環(huán)、滑履等機(jī)器零部件,產(chǎn)品質(zhì)量輕、使用壽命長,還能降低機(jī)器運(yùn)轉(zhuǎn)噪音。另外,由于PEK具有很好的電性能,因此可制成傳感器。這種材料預(yù)期可用于汽車和航空、航天領(lǐng)域中要求在高溫下連續(xù)工作的多種不同用途。
PEEKK材料性能簡介
PEEKK是在PEEK基礎(chǔ)上開發(fā)成功的一種耐熱高分子材料 ,它保持了PEEK的主鏈結(jié)構(gòu)的同時(shí),又引入剛性的酮基,從而增大了酮基和醚鍵之比,使得聚合物鏈的剛性提高,耐熱等級比 PEEK增加20~30℃。一些研究表明酮基的增加,使得PEEKK正交晶系的晶胞參數(shù) b、c軸的尺寸增加,晶胞的體積增大,使得PEEKK的熱性能提高。
二十世紀(jì)90年代,德國Hoechst公司開發(fā)PEEKK,商品名:Hostatec X;
吉林大學(xué)掌握著PEK和PEEKK樹脂產(chǎn)業(yè)化工程技術(shù),依托吉林大學(xué)技術(shù),吉大特塑擁有500噸聚醚醚酮酮( PEEKK)樹脂生產(chǎn)及改性料的生產(chǎn)能力。
由于PEEKK分子鏈規(guī)整性好,熔融溫度高,加工成型非常困難,且合成成本高,這限制了它的使用。PEEKK主要用于現(xiàn)有樹脂無法滿足要求的高溫、強(qiáng)腐蝕性和高機(jī)械強(qiáng)度等高技術(shù)領(lǐng)域。
PEKEKK材料性能簡介
PEKEKK具有良好的熱性能和機(jī)械性能,非常好的耐化學(xué)性,良好的加工性,熱變形溫度高,吸水性很低,良好的尺寸穩(wěn)定性,但由于Tm很高,熔融加工成型非常困難,加工窗口相對狹窄,必須經(jīng)過非常仔細(xì)的加工。
PEKEKK具有高耐熱性,纖維增強(qiáng)后其變形溫度為386℃、耐熱水性〔可在300℃蒸汽中使用〕、耐疲勞及耐蠕變性〔是熱塑性塑料中最高的〕、耐腐蝕性〔除濃硫酸及濃硝酸外無溶劑能腐蝕它〕、耐輻射及阻燃性、機(jī)械強(qiáng)度及電絕緣性好等特點(diǎn)。
20世紀(jì)90年代初,德國BASF利用對苯二甲酰氯和4-4-二苯氧基二甲酮通過親電取代反應(yīng)合成了對苯基位的PEKEKK。
威格斯開發(fā)有PEKEKK,商品名:VICTREX ST PEKEKK
PEKEKK發(fā)展的歷史較短,目前開始在電子電器、機(jī)械、運(yùn)輸及宇航等領(lǐng)域受到重視與應(yīng)用。在電子行業(yè)中主要應(yīng)用于電線、磁導(dǎo)線包覆、高溫接線柱、接線板及擾線印刷電路板等。短纖維增強(qiáng)的PEKEKK可以制作軸承保持器、凸輪、飛機(jī)操作桿等。要用于機(jī)械工程、化學(xué)工藝、汽車工業(yè)等領(lǐng)域。
因聚芳醚酮“家族”是處于塑料金字塔頂端的特種工程塑料產(chǎn)品,其性能優(yōu)異,在眾多新材料中脫穎而出,可以同時(shí)滿足多種關(guān)鍵工程要求,尤其是輕量化、減重降本方面可以實(shí)現(xiàn)“以塑代鋼”,因此在智能機(jī)器人、電子電氣、航空航天、汽車、能源及其他工業(yè)、醫(yī)療、3D打印等多個(gè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用!